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輻射硫化技術(shù)在輪胎中的應(yīng)用
[我的輪胎] 發(fā)表時(shí)間:2009-09-20
目前,輪胎已發(fā)展到“全新概念技術(shù)”時(shí)期,世界上各大輪胎公司都投入巨額的研發(fā)資金,不遺余力地開(kāi)發(fā)新的生產(chǎn)技術(shù)和新一代的輪胎產(chǎn)品。輪胎行業(yè)正向低能耗、高效率、高質(zhì)量、高精度、全自動(dòng)化和安全環(huán)保的方向發(fā)展。美國(guó)、日本、歐洲等發(fā)達(dá)國(guó)家的大型輪胎企業(yè)都采用電子加速器輻射硫化技術(shù)進(jìn)行子午線輪胎制造,通過(guò)改進(jìn)工藝流程,提高輪胎生產(chǎn)效率和加工精度,改善輪胎組成材料性能,降低材料成本和輪胎滾動(dòng)阻力,降低油耗,特別是提高輪胎在高速運(yùn)行中的安全使用性能,延長(zhǎng)輪胎使用壽命。
1輻射硫化技術(shù)特點(diǎn)和優(yōu)勢(shì)
國(guó)內(nèi)外研究證明,輻射硫化是橡膠硫化工藝的革命性變革。它是通過(guò)高能射線離子在橡膠基中激活橡膠分子,產(chǎn)生自由基,使橡膠大分子交聯(lián)形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。在這一過(guò)程中不加或少加入硫化體系,反應(yīng)在常溫常壓下進(jìn)行,是一種新型的物質(zhì)改性和材料加工手段,是提高產(chǎn)品質(zhì)量,制備高檔制品的主要途徑之一。
輻射硫化之所以具有如此重大功能,是因?yàn)檩椛淞蚧夹g(shù)具有一系列的特點(diǎn)和優(yōu)勢(shì)。
1. 橡膠材料性能優(yōu)異。從反應(yīng)機(jī)理上講,輻射硫化的橡膠分子間的硫化鍵是C-C鍵,而常規(guī)熱硫化的硫化鍵是C-S或C-Sx鍵。C-C的鍵能為3.6eV,C-S的鍵能為2.8eV,前者的鍵能大,不易斷裂,從而提高材料的耐老化性能;根據(jù)我們的研究結(jié)果,輻射硫化與熱硫化對(duì)橡膠材料老化性能的影響見(jiàn)表1。
表1 輻射硫化與熱硫化對(duì)橡膠材料老化性能影響
項(xiàng)目 |
輻射硫化 |
熱硫化 |
100℃×96老化后 |
|
|
拉伸強(qiáng)度變化率/% |
0.89 |
0.75 |
拉斷伸長(zhǎng)率變化率/% |
0.7l |
0.62 |
撕裂強(qiáng)度變化率/% |
0.85 |
0.48 |
耐臭氧性能1) |
24h不龜裂 |
2h龜裂 |
注:1)40℃×24h,400-500×10-6。
2. 橡膠交聯(lián)均勻。橡膠輻射硫化可不加或少加硫化劑和促進(jìn)劑等助劑,并在常溫常壓下進(jìn)行,電離輻射響)的穿透力強(qiáng),硫化交聯(lián)均勻。而傳統(tǒng)化學(xué)熱硫化,由于交聯(lián)劑在基材內(nèi)部分布不均以及溫度梯度的影響會(huì)造成交聯(lián)不均勻,材料性能下降。
3. 硫化易操作。常規(guī)化學(xué)硫化的硫化程度由硫化劑的加入量,硫化溫度、壓力和時(shí)間等因素控制,而輻射硫化的硫化程度僅由輻射劑量控制,操作也就很容易了。因此,輻射硫化工藝的控制簡(jiǎn)便,可根據(jù)需要(產(chǎn)品的性能)調(diào)節(jié)硫化程度(也稱交聯(lián)度)。
4. 可實(shí)現(xiàn)材料和制品的輻射預(yù)硫化。橡膠輻射預(yù)硫化是指不影響原有橡膠制品的生產(chǎn)工藝,用電子束或γ射線對(duì)橡膠制品進(jìn)行輻照,通過(guò)改變輻照參數(shù)使橡膠分子達(dá)到一定程度的交聯(lián),即預(yù)硫化。采用輻射預(yù)硫化,可有效控制交聯(lián)度,在整個(gè)輪胎硫化前,提高輪胎部件生膠強(qiáng)度,避免廠材料變形或移動(dòng)現(xiàn)象的產(chǎn)生,保證了工藝和產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性。
在輪胎的常規(guī)硫化中,為避免其形狀變化和位置移動(dòng),常增大膠料用量,這會(huì)增加材料的費(fèi)用和輪胎厚度,不利于輪胎行駛時(shí)熱量的散發(fā),增大輪胎熱老化可能性,縮短輪胎使用壽命,影響輪胎安全使用。采用輻射硫化技術(shù),可減少橡膠用量,降低原材料成本。研究表明,輻射預(yù)硫化技術(shù)可使轎車輪胎和卡車輪胎胎體厚度減小,如轎車輪胎胎體厚度可從1. 2mm減至1.0mm,卡車輪胎胎體厚度可從2. 9mm減至2. 2mm,并能采用合成橡膠部分代替天然橡膠,降低制造成本。
5. 硫化速度快,生產(chǎn)效率高。
6. 環(huán)境和資源友好型。
2 國(guó)內(nèi)外輪胎制造輻射硫化技術(shù)的應(yīng)用狀況
2. 1國(guó)外應(yīng)用現(xiàn)狀
1957年費(fèi)爾斯通輪胎橡膠公司率先開(kāi)展汽車輪胎組件的輻射預(yù)硫化研究。1978年,該公司Hunt等人發(fā)表了輻射技術(shù)用于輪胎的報(bào)告,引起了很大反響。他們對(duì)輪胎組件的輻射預(yù)硫化作了較系統(tǒng)的研究。他們用電子加速器對(duì)輪胎的內(nèi)襯層、胎體、胎面、胎側(cè)以及其他附件進(jìn)行輻射處理,明顯改善了在組合、模壓成型及后續(xù)硫化過(guò)程中這些材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,并明顯降低了各功能層的厚度,節(jié)省了膠料。該公司在20世紀(jì)80年代初即已建成了一條輪胎電子束預(yù)硫化的工業(yè)生產(chǎn)線。
不久,美國(guó)最大的輪胎制造公司-固特異公司也在輪胎生產(chǎn)中采用了輻射技術(shù)。美國(guó)寶蘭山輪胎公司和費(fèi)爾斯通公司,法國(guó)米其林公司,德國(guó)大陸輪胎公司,日本普利司通輪胎公司以及韓國(guó)、菲律賓、印尼、巴西等國(guó)的輪胎生產(chǎn)也采用了輻射技術(shù)。目前,全球已建有近60套輻射硫化裝置(電子加速器)應(yīng)用于輪胎生產(chǎn)。
日本輻射化工產(chǎn)業(yè)產(chǎn)值排在前三位的是輪胎硫化、電線電纜和發(fā)泡材料,可見(jiàn)輻射化工中對(duì)日本主導(dǎo)產(chǎn)業(yè)貢獻(xiàn)最大、最有顯示度的是汽車輪胎的輻射硫化。日本自1977年安裝了第一臺(tái)用于輪胎硫化的加速器以來(lái),現(xiàn)在用于輪胎硫化的加速器數(shù)增至23臺(tái),約占日本14%的份額。
據(jù)介紹,在日本盡管用于橡膠輪胎輻射硫化的加速器臺(tái)數(shù)不多,但所用加速器總功率達(dá)547kW(1987年),要比用于電線電纜和發(fā)泡材料的功率都大??梢?jiàn)輪胎輻射硫化技術(shù)在日本的應(yīng)用程度非常高。
輻射硫化技術(shù)在輪胎生產(chǎn)中的應(yīng)用,為使用的企業(yè)和國(guó)家獲得極大的效益。據(jù)統(tǒng)計(jì),美國(guó)和日本輻射硫化輪胎的產(chǎn)值分別為輻射醫(yī)療用品的2.8倍和3.6倍。據(jù)統(tǒng)計(jì)資料顯示,包括輻射硫化在內(nèi)的非動(dòng)力核技術(shù)對(duì)國(guó)內(nèi)生產(chǎn)總值貢獻(xiàn)額度,美國(guó)為3.9%,日本為3%,我國(guó)僅為0.5%。
表2 北美安裝有加速器的輪胎公司銷售情況
公司 |
銷售額/億美元 |
固特異 |
118.5 |
固鉑 |
14.49 |
卡萊爾 |
1.25 |
GTY公司 |
0.56 |
合計(jì) |
134.80 |
表3 日本安裝有加速器的輪胎公司銷售情況
公司 |
銷售額/億美元 |
普利司通 |
43.16 |
橫濱 |
13.73 |
住友 |
12.50 |
東洋 |
8.44 |
Ohtsu |
6.05 |
合計(jì) |
83.88 |
現(xiàn)在,輻射硫化技術(shù)在歐、美、日等國(guó)家的輪胎生產(chǎn)已進(jìn)入普遍應(yīng)用的階段,形成完整的知識(shí)產(chǎn)權(quán)和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),技術(shù)工藝日趨成熟,其經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益顯著。
2. 2國(guó)內(nèi)應(yīng)用現(xiàn)狀
我國(guó)輻射加工產(chǎn)業(yè)已有20多年的歷史,比美國(guó)晚約20年,比日本晚約l0年。我國(guó)橡膠輻射硫化工業(yè)應(yīng)用始于20世紀(jì)80年代,應(yīng)用的范圍很窄,利用輻射硫化技術(shù)進(jìn)行生產(chǎn)的只有醫(yī)用硅橡膠導(dǎo)管、乳膠手套、薄膜及膠片等極少數(shù)品種,而且產(chǎn)量極微。其研究方向主要集中在輻射交聯(lián)線纜,熱收縮材料,食品和醫(yī)療用品的輻射消毒滅菌,輻射誘變、育種,示蹤以及輻射治理工業(yè)三廢等幾個(gè)方面。輻射技術(shù)的應(yīng)用,為相關(guān)行業(yè)的產(chǎn)業(yè)升級(jí)、企業(yè)技術(shù)改造、產(chǎn)品更新?lián)Q代做出了重要的貢獻(xiàn)。
然而,同世界經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)國(guó)家相比,我國(guó)的輻射技術(shù)開(kāi)發(fā)尚處于“前產(chǎn)業(yè)化”時(shí)期,產(chǎn)品種類少,產(chǎn)業(yè)規(guī)模小,對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的貢獻(xiàn)率還較低。所以,我國(guó)橡膠輻射硫化技術(shù)的研發(fā)及產(chǎn)業(yè)化,處于明顯的落后狀態(tài)。我國(guó)化工材料輻射加工總產(chǎn)值2002年只有約27億元人民幣,并且80%以上出自交聯(lián)電線電纜和熱收縮材料兩大類產(chǎn)品,輻射硫化的橡膠產(chǎn)品相對(duì)市場(chǎng)份額很小,基本為空白,產(chǎn)業(yè)規(guī)模尚不成氣候。截至2006年年底,國(guó)內(nèi)國(guó)有包括合資的輪胎生產(chǎn)廠家均未采用該技術(shù),只有外商獨(dú)資輪胎企業(yè)(如天津普利司通)采用該技術(shù),但技術(shù)完全處于壟斷中。
目前,我國(guó)在汽車輪胎輻射硫化技術(shù)的應(yīng)用方面,與國(guó)外差距很大,極少有企業(yè)和研究機(jī)構(gòu)開(kāi)展更深入的工作,還沒(méi)有開(kāi)發(fā)出應(yīng)用輻射硫化工藝制備高等級(jí)子午線輪胎的技術(shù)。僅有北京市射線應(yīng)用研究中心在國(guó)內(nèi)率先將輻射硫化技術(shù)應(yīng)用于軍用橡膠履帶板的研制和生產(chǎn),同時(shí)開(kāi)展了汽車輪胎輻射硫化技術(shù)的前期研究工作。
現(xiàn)在,國(guó)內(nèi)輻射硫化技術(shù)應(yīng)用于子午線輪胎的研究剛剛起步,還沒(méi)有進(jìn)行產(chǎn)品的開(kāi)發(fā),國(guó)家專利與知識(shí)產(chǎn)權(quán)在此方面仍處于空白。
3輻射硫化技術(shù)在我國(guó)輪胎制造中的應(yīng)用前景 將輻射技術(shù)應(yīng)用于輪胎硫化工藝,不但具有較高的經(jīng)濟(jì)效益,而且也會(huì)帶來(lái)顯著的社會(huì)效益和公眾利益。主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面。
1. 節(jié)省原材料,降低制造成本。采用輻射技術(shù)生產(chǎn)輪胎,參考國(guó)外報(bào)道和我們的初步估算,每條子午線輪胎原材料使用量降低7%,特別對(duì)于我國(guó)這樣一個(gè)資源匱乏的發(fā)展中大國(guó),每年輪胎使用量估計(jì)1億條,所節(jié)約的原材料和降低的材料使用成本是相當(dāng)可觀的。
2. 提高產(chǎn)品質(zhì)量和使用安全性能。輪胎制備過(guò)程中應(yīng)用輻射硫化技術(shù),可使輪胎加工工藝性好,產(chǎn)品性能優(yōu)異,質(zhì)量穩(wěn)定,大大地提高輪胎的檔次,增加輪胎使用安全性能。
3. 打破國(guó)外大企業(yè)的技術(shù)壟斷,形成自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)。國(guó)外大輪胎制造公司對(duì)輻射硫化技術(shù)高度保密,對(duì)我國(guó)實(shí)行技術(shù)封鎖,在中外合資企業(yè)中也沒(méi)有采用輻射硫化技術(shù)。國(guó)內(nèi)在輪胎輻射硫化領(lǐng)域研究很少,產(chǎn)業(yè)化仍是空白。因此,我們要走科技創(chuàng)新的道路,掌握輪胎輻射硫化的核心技術(shù),形成自主知識(shí)產(chǎn)權(quán),提高國(guó)有子午線輪胎企業(yè)的技術(shù)水平和核心競(jìng)爭(zhēng)力。
4.利于環(huán)境保護(hù)。在用輻射硫化技術(shù)制造輪胎過(guò)程中,可節(jié)省原材料,減少橡膠等固體廢棄物排放;制成的輪胎性能優(yōu)異,可降低油耗,減少尾氣排放,利于保護(hù)我們賴以生存的大氣環(huán)境;輪胎的動(dòng)平衡和均勻性能好,將會(huì)減少震動(dòng),降低噪聲的污染,延長(zhǎng)輪胎行駛里程和使用壽命,有利于環(huán)境保護(hù)。
4結(jié)語(yǔ)
汽車輪胎作為汽車的重要組成部件,是橡膠工業(yè)的主導(dǎo)產(chǎn)品,一直備受人們的關(guān)注。輻射硫化技術(shù)應(yīng)用于子午線輪胎生產(chǎn),可以顯著提高輪胎質(zhì)量和等級(jí),減小輪胎質(zhì)量,提高輪胎生產(chǎn)效率,降低輪胎的生產(chǎn)成本,提高消費(fèi)者出行的舒適性和安全性,提高我國(guó)汽車的國(guó)產(chǎn)化程度,改變國(guó)內(nèi)高等級(jí)汽車輪胎依賴國(guó)外進(jìn)口的現(xiàn)狀。輻射硫化技術(shù)在輪胎制造業(yè)中的實(shí)施和應(yīng)用,有利于提升我國(guó)子午線輪胎的技術(shù)水平,極大的促進(jìn)汽車工業(yè)及相關(guān)領(lǐng)域的發(fā)展。
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